Изоцианаты
Изоцианаты, эфиры изоциановой кислоты, R - N = С = О, где R - алифатический, ароматический, алкил-ароматический или гетероциклический радикал. И. - бесцветные или слабоокрашенные жидкости либо кристаллические вещества (см. таблицу). В зависимости от числа NCO-групп в молекуле (одна, две, три и более) И. делят на моно-, ди-, три- и т. д. изоцианаты. И. характеризуются высокой реакционной способностью. Они легко взаимодействуют с соединениями, содержащими подвижный атом водорода. Так, моноизоцианаты с аммиаком и аминами образуют производные мочевины (1), со спиртами - замещенные уретаны (2): RNCO+NH3 ? RNHCONH2????????????????? (1) RNCO+R¢OH ? RNHCOOR¢???????????????? (2)
И. димеризуются и тримеризуются, давая, например, изоцианураты
Диизоцианаты с диолами или диаминами образуют соответственно полиуретаны или полимочевины, например n HOROH + n OCNR¢NCO ? [- OROCONHR¢NHCO-]n
Основной промышленный способ получения И. - фосгенирование первичных аминов или их хлоргидратов в жидкой или паровой (в случае низкокипящих аминов) фазе: RNH2 + COCl2 ? RNCO + 2HCl
Свойства и применение некоторых наиболее важных изоцианатов Изоцианат Температура плавления, ?С Температура кипения, ?С (давление в мм рт. cт. *) Плотность при 20 ?С, г/см3 Применение
Этилизоцианат C2H5NCO - 60(760) 0,90
Гексаметилендиизоцианат OCN(CH2)6NCO -67 127(10) 1,046
Производство эластомеров, покрытий, волокон, лакокрасочных материалов
Фенилизоцианат C6H5NCO -33 166(760) 1,1
n-Хлорфенплизоцианат 31-32 78(10) -
Cинтез гербицидов
2,4-Толуилендиизоцианат 22 (температура замерзания) 121(10) 1,2178
Производство пенополкуретанов, эластомеров, лакокрасочных материалов
Дифенилметандинзоцианат-4,4' 40-41 156-158(0,1) 1.19 (при 50? С) То же
Дифенилдиизоцианат-4,4' 103-105 175-176(2,0) - " "
Трифенилметантриизоцианат-4,4', 4" 91 240(0,75) -
Производство клея
* 1 мм рт. ст = 133,32 н/м2.
Жидкофазный процесс осуществляют в инертных растворителях, например в хлорированных углеводородах, простых и сложных эфирах. Из реакционной смеси И. выделяют ректификацией.
И. широко применяют в промышленности для производства уретановых каучуков, полиуретанов, клеёв (см. Полиуретановые клеи), лакокрасочных материалов (см. Полиуретановые лаки) и гербицидов. Получены также И., у которых R - свинец, кремний, бор, фосфор или другие элементы.
Лит.: Саундерс Дж. Х., Фриш К. К., Химия полиуретанов, пер. с. англ., М., 1968; Современные методы синтеза мономеров для гетероцепных волокнообразующих полимеров. Сб. ст. под ред. Л. И. Кнунянца, М., 1961.
? Я. А. Шмидт.