Мономолекулярные реакции

Мономолекулярные реакции, химические реакции, в элементарном акте которых подвергается превращению одна молекула. К М. р. относятся многочисленные реакции распада сложных молекул и изомеризации. Например: распад хлористого этила С₂Н₅Сl ? C₂H₄ + HCl;

изомеризация метилизонитрила в ацетонитрил CH₃NC ? CH₃CN.

Скорость М. р. (в идеальных газовых смесях и жидких растворах) описывается кинетическим уравнением первого порядка: r = kc, где r - скорость реакции, с - концентрация исходного вещества, k - константа скорости (зависящая по уравнению С. Аррениуса от температуры). При постоянном объёме r = - dc/dt, где t - время, и с = c₀ е^-kt (c₀ - значение с при t = 0).

При пониженных давлениях для газовых М. р. значения r меньше ожидаемых по уравнению первого порядка из-за недостаточной скорости передачи энергии от молекулы к молекуле в результате уменьшения частоты молекулярных столкновений.
Лит. см. при ст. Кинетика химическая.