Нитраты целлюлозы
Нитраты целлюлозы, нитроцеллюлоза, азотнокислые сложные эфиры целлюлозы общей формулы [СбН7О2(ОН)3-х (ONO2) x] n, где х может меняться от 1 до 3; белая волокнистая рыхлая масса, очень напоминающая целлюлозу. Важнейшая характеристика Н. ц. - степень замещения или содержание азота, в значительной степени определяющие физико-механические, химические и технологические свойства этого полимера. Практическое применение имеют следующие основные виды Н. ц. (в скобках указано содержание азота): коллоксилин (10,7-12,2%), пироксилин ? 2 (12,2-12,5%) и пироксилин ? 1 (13,0-13,5%); известен также особый вид Н. ц., открытый Д. И. Менделеевым и названный им пироколлодием (12,4%). Плотность Н. ц. 1,58-1,65 г/см2, средняя степень полимеризации коллоксилина 150-600 (молярная масса 37 500-150 000), пироксилинов 1000-2000 (молекулярная масса 250 000-500 000). Растворимость Н. ц. зависит от содержания азота; растворителем для всех служит ацетон; Н. ц. нерастворимы в воде и неполярных растворителях (например, в бензоле, четырёххлористом углероде, бензине); они не стойки к действию кислот и щелочей; разбавленные минеральные кислоты вызывают медленный гидролиз, а щелочи омыляют и разрушают их. Н. ц. обладают низкой атмосферо- и термостойкостью. При нагревании они начинают разлагаться уже при 40-60 ?С, причём скорость разложения быстро возрастает с повышением температуры. При быстром нагревании распад Н. ц. может закончиться вспышкой и взрывом. Введение в Н. ц. стабилизаторов (дифениламина, производных мочевины) позволяет повысить их стойкость.
Н. ц. получают нитрованием разрыхлённой и высушенной целлюлозы нитрующей смесью. Полученный продукт многократно промывают водой, раствором соды, опять водой и, если необходимо, обезвоживают (например, этиловым спиртом). Товарный продукт хранят с содержанием 20-40% воды или спирта.
Назначение Н. ц. определяется содержанием в них азота. Коллоксилин применяют для производства целлулоида, пластмасс (этролов), в небольших количествах для кино- и фотоплёнки, для получения нитролаков, нитроклеев и нитроэмалей. Пироксилины применяют для получения бездымного пороха, динамитов и др. взрывчатых веществ. Основной недостаток Н. ц. - горючесть, поэтому они вытесняются ацетатами целлюлозы и синтетическими полимерами.
Н. ц. - одни из первых полимерных материалов, впервые полученные французским химиком А. Браконно в 1832.
Лит.: Роговин 3. А., Химия целлюлозы, М., 1972.
? В. Н. Кряжев.