Перекись водорода
Перекись водорода, пероксид водорода, H2O2, простейший и важнейший представитель перекисей; прозрачная жидкость без цвета и запаха, с "металлическим" привкусом; tпл - 0,43 ?С, легко переохлаждается без затвердевания; tкип 150,2 ?С, плотность при 0 ?С 1,47 г/см3. С водой смешивается в любых отношениях, образует кристаллогидрат H2O2×2H2O. Подобно воде, хорошо растворяет многие соли; образует с ними кристаллические пероксигидраты. Открыта в 1818 Л. Ж. Тенаром.
Очень чистая П. в. достаточно устойчива, но в присутствии тяжёлых металлов и их ионов разлагается на H2O и O2. Особенно эффективные катализаторы разложения - соли и комплексные соединения Fe, Cu, Mn, а также фермент каталаза. Разложение П. в.- экзотермический процесс и может проходить со взрывом. В разных условиях П. в. может играть роль как окислителя (что более характерно), так и восстановителя. Как окислитель П. в. выделяет, например, иод из иодидов:
2KI + H2O2 + H2SO4 = l2 + K2SO4 + 2H2O. Как восстановитель - переводит Mn (VII) в Mn (II):
2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 = K2SO4 + 2MnSO4 + 5O2 + 8H2O.
Эти реакции используются для количественного определения П. в. в растворе.
Механизм окисления различных веществ П. в. сложен; в реакциях в качестве промежуточных веществ образуются активные частицы (HO2, OH), обладающие более сильными, чем сама П. в., окислительными свойствами. Таково, например, взаимодействие П. в. с ионами 2-валентного железа в растворе:
Fe2+ + H2O2 = Fe3++ OH + OH-.
Смесь растворов H2O2 и соли Fe (ll), известная как реактив Фентона, широко используется для окисления различных органических веществ.
В лаборатории П. в. получают, действуя на холоду разбавленными кислотами на перекиси металлов - ВаО2, Na2O2, в промышленности - электролизом серной кислоты и гидролизом образующейся надсерной кислоты H2S2O8:
2H2SO4 ? H2S2O8 + 2H+ + 2e-,
H2S2O8 + 2H2O = 2H2SO4 + H2O2,
а также самоокислением производных антрахинонового ряда и окислением изопропилового спирта.
В природе П. в. образуется как промежуточный или побочный продукт при окислении многих веществ кислородом воздуха; следы её содержатся в атмосферных осадках. П. в. образуется в растительных и животных клетках, но концентрация её очень мала, так как под действием ферментов каталазы и пероксидазы протекают быстрые реакции разложения П. в. и окисления ею органических веществ.
Высококонцентрированная П. в., разлагающаяся на окисном катализаторе, даёт нагретую до высоких температур (700 ?С) водно-кислородную газовую смесь ("парогаз") - топливо в реактивных двигателях. В химической промышленности П. в. применяется как окислитель, как сырьё для получения многих перекисных соединений, как инициатор полимеризации; для отбеливания шёлка, шерсти, пера, мехов.
В связи с проблемами загрязнения окружающей среды отходами химических производств П. в. приобретает особое значение как "чистый" окислитель, необразующий токсических продуктов. Производство высококонцентрированной П. в. (90-98%) неуклонно растет. Для её хранения используют ёмкости из алюминия, а в качестве стабилизаторов обычно пирофосфат натрия Na4P2O7. П. в. не токсична, но её концентрированные растворы при попадании на кожу, слизистую оболочку и в дыхательные пути вызывают ожоги.
В медицине П. в.- препарат из группы антисептических средств, оказывающий дезинфицирующее и дезодорирующее действие. 3%-ный раствор П. в. применяют для промываний и полосканий при стоматите, ангине, гинекологических заболеваниях, иногда - для остановки носовых кровотечений. Когда требуются растворы более высоких концентраций, для их изготовления используют пергидроль. Растворы и мази, содержащие П. в., применяют также в качестве депигментирующих средств.
Лит.: Шамб У., Сеттерфильд Ч., Вентворс Р., Перекись водорода, пер. с англ., М., 1958.
? А. П. Пурмаль.