Пинаколиновая перегруппировка

Пинаколиновая перегруппировка, образование кетонов - пинаколинов - при действии кислот (HCI, H₂SO₄), а также ZnCl₂ на пинаконы; при этом происходит дегидратация, сопровождающаяся изменением скелета молекулы - миграцией одного из заместителей к соседнему углеродному атому. Отход гидроксильной группы и перемещение заместителя происходят синхронно (R - органический радикал):

Обратная перестройка скелета называется ретропинаколиновой перегруппировкой; механизм ее сходен с механизмом П. п. Примером может служить образование тетраметилэтилена при дегидратации пинаколинового спирта в присутствии минеральных кислот:

Метод получения пинаколина из простейшего пинакона - тетраметилэтиленгликоля (СНз)₂С (ОН) С (ОН)(СНз)₂ используется в промышленности; процессы типа ретропинаколиновой перегруппировки происходят при крекинге высших олефинов. См. также Перегруппировки молекулярные.

? Б. Л. Дяткин.