Замещения реакции

Замещения реакции, химические превращения, характеризующиеся тем, что "атакующая", частица вытесняет какой-либо атом или группу атомов из др. реагента: Х + Y - S ? X - S + Y.

В зависимости от характера Х З. р. подразделяют на нуклеофильные (s_n реакции; Х - анион или молекула, несущая неподелённую электронную пару), электрофильные (s_e реакции; Х - катион или иная частица, обладающая сродством к электронной паре) и радикальные (s_r реакции; Х - частица с неспаренным электроном). Различают мономолекулярные и бимолекулярные З. р. По механизму нуклеофильного мономолекулярного замещения (S_N1) протекает, например, гидролиз трет-бутилхлорида, при этом на первой стадии происходит медленная диссоциация на ион карбония и хлорид-ион, на второй - быстрая реакция карбониевого иона с водой с образованием трет-бутилового спирта: (CH₃)₃C-Cl ? (CH₃)₃C⁺ + Cl^-, (CH₃)₃C⁺ + H₂O ? (CH₃)₃C-OH + H⁺.

Для первичных и вторичных алкилгалогенидов более характерен одностадийный гидролиз, при котором разрыв связи С - галоген и образование связи С-ОН происходит синхронно (нуклеофильное бимолекулярное замещение, S_N2):

Кинетика процесса в первом случае отвечает первому, во втором - второму порядку (см. Кинетика химическая). Электрофильное замещение наиболее характерно для ароматических соединений, например:
Пример радикального замещения - металепсия (радикально-цепное хлорирование парафинов): Cl₂ ? Cl^Ї + Cl^Ї; Cl^Ї + CH₄ ? CH₃^Ї + HCl; CH₃^Ї + Cl₂ ? CH₃Cl и т.д.
Частным видом З. р. являются реакции двойного обмена: X-Y + Z-W ? X-W + Y-Z
и вытеснения: Zn + CuSO₄ ? ZnSO₄ + Cu.
? Б. Л. Дяткин.